电镀溶液分析方法

《电镀溶液分析方法》由上海市轻工业研究所编，机械工业出版社1965年6月北京第1版、第1次印刷。据版权页，本书开本850×1168 1/32，印张及插页2，字数194千字，印数00,001—12,000，定价（科六）1.60元，统一书号15033·3947；机械工业出版社出版（北京苏州胡同141号），北京市书刊出版业营业许可证出字第117号，机械工业出版社印刷厂印刷，新华书店北京发行所发行，各地新华书店经售。封面及书名页题“电镀溶液分析方法 上海市轻工业研究所编 机械工业出版社”。

前言交代了本书的编纂缘起和编写原则。前言称，随着祖国社会主义建设事业飞跃发展，电镀在工业中的应用愈来愈广，技术水平也不断提高；电镀溶液分析是电镀工艺的重要部分，如果不能正确控制镀液成分，就无法正确掌握电镀工艺。为适应生产部门要求，上海市轻工业研究所根据历年工作中积累的资料，参考各兄弟单位先进经验及国内外最近文献，通过试验、研究及初步试用，编成《电镀溶液分析方法》。全书内容包括国内常用电镀溶液中各种成分及有害杂质的分析方法；所采用方法以实用为主，既考虑电镀车间（厂）的设备条件和对分析速度的要求，也保证一定准确度；其中有一部分是效果较好的新方法，请电镀工作者参考试用。前言还说明，本书在编写及试用过程中承上海医疗器械厂及上海轻工业学校等兄弟单位提供不少先进经验及改进意见。

书前“说明”对分析试样、试剂和安全操作作了统一规定。分析试样方面，为采集能代表电镀液成分的试样，可用清洁长玻璃管垂直插入电镀槽内，待管内充满镀液后用手指按住上管口，将镀液移入瓶内，用此法在镀槽数处采集试样，混合均匀；取得的试样应该澄清，如有混浊应待其澄清后吸取上层清液，或以干燥滤纸和滤器滤去混浊物；在室温时有盐类结晶析出的电镀液，应在加温状态下采样，但每次用移液管量取试样时应在相同温度，以免因取样温度不同造成分析结果差异。试剂方面，所用试剂除注明规格者外，均用化学纯或分析纯；配制试剂及分析所用之水一律用蒸馏水；试剂配制除注明溶剂者外均为水溶液，一部分试剂配制方法列在附录1，其编号在文中注明；溶液浓度分别用百分浓度、克/升浓度和体积比浓度表示，如20%碘化钾溶液系100毫升溶液中含20克碘化钾，40克/升氢氧化钠溶液系1升溶液中含40克氢氧化钠，1:3硫酸为1体积市售硫酸（比重1.84）和3体积水混合，3:1盐酸为3体积市售盐酸（比重1.19）和1体积水混合。安全操作方面，使用氰化物镀液及有毒试剂必须严格注意安全操作；凡是有毒气释出的操作，必须在良好的通风橱内进行。

据目录，全书十八章，依次为：第一章镀镍溶液，分普通镀镍溶液、光泽性镀镍溶液、镀黑镍溶液、化学镀镍溶液；第二章镀铬溶液；第三章镀铜溶液，分酸性镀铜溶液、氰化镀铜溶液；第四章镀锌溶液，分酸性镀锌溶液、氰化镀锌溶液、锌酸盐镀锌溶液；第五章镀锡溶液，分硫酸镀锡溶液、碱性镀锡溶液；第六章镀铁溶液，分硫酸镀铁溶液、氯化物镀铁溶液；第七章镀镉溶液，分硫酸镀镉溶液、氰化镀镉溶液；第八章镀铅溶液；第九章镀金及金合金溶液；第十章镀银溶液；第十一章镀铅溶液（OCR目录如此）；第十二章“鍍銘溶液”（OCR原文）；第十三章镀铜锡合金溶液，分氰化物-锡酸盐镀铜锡合金溶液、氰化物-焦磷酸盐镀铜锡合金溶液；第十四章氰化镀锌铜合金溶液；第十五章镀锌铜镍三元合金溶液；第十六章镀锡锌合金溶液；第十七章镀锡镍合金溶液；第十八章其他溶液，分硫酸铝阳极氧化溶液、去油溶液、电抛光溶液——硫酸和磷酸混合液的分析、钢铁氧化溶液、磷化溶液。书末有参考文献及附录1试剂制备、附录2常用酸及氨水浓度表、附录3常用酸碱指示剂、附录4重量分析换算因数、附录5容量分析换算因数、附录6原子量表、附录7对数表。

正文第一章第一节“普通镀镍溶液”先列镀液成分：镍盐、硼酸、氯化物、硫酸盐、镁盐及铵盐；杂质：铜、铁、铅、锌等。镍的测定列有方法I氰化物滴定法、方法II EDTA滴定法、方法III丁二酮肟重量法、方法IV电解法。氰化物滴定法要点为：在氨性溶液中，氰化钾和镍盐生成稳定络合物；为了指示反应终点，在氰化钾标准溶液中加入少量硝酸银，反应到达终点前银离子和加入溶液中的碘化钾生成碘化银沉淀，到达终点时氰化钾将初生成的碘化银重新溶解；试样溶液中加入焦磷酸钠使与铁生成络合物以消除铁干扰，加入氯化铵以抑低NH4OH离解防止镁盐水解沉淀；钴和镍一样能和氰化钾生成络合物被一起滴定，对含钴的光泽镀镍液本法不适用。EDTA滴定法用氟化钾使镀液中镁盐生成溶解度极小的氟化镁沉淀以消除干扰，在微碱性溶液中以紫脲酸铵为指示剂，用EDTA溶液滴定镍，近终点时加入浓氨水使溶液呈强氨性以得到较敏锐终点；铜、锌等金属杂质存在时有干扰，但在普通镀镍溶液中一般含量极少，铁和氟化钾生成络合物对测定无干扰。丁二酮肟重量法在微氨性溶液中镍与丁二酮肟生成溶解度极小的红色沉淀，经分离后可以重量法测定；除钯、铂和二价铁外，其他金属离子不能和丁二酮肟生成沉淀，铁在加入酒石酸后生成酒石酸铁络合物消除干扰，钴和丁二酮肟生成可溶性络合物不干扰镍的沉淀但消耗一部分试剂；丁二酮肟镍溶解在50%酒精溶液中，因此丁二酮肟酒精溶液加入量不能超过溶液体积的三分之一。电解法在氨溶液中进行，铁在氨溶液中生成氢氧化物沉淀对测定无妨碍，加入氯化铵抑低NH4OH离解防止镁盐水解，钴存在时和镍一起在阴极沉积，测得钴、镍总量。硼酸测定列快速法和分离测定法；快速法说明硼酸虽为多元酸但酸性极弱，不能直接用碱滴定，甘油、甘露醇和转化糖等含多羟基有机物能和硼酸生成较强络合酸，可用碱滴定，以酚酞为指示剂确定终点；测定时加入柠檬酸钠防止镍生成氢氧化镍沉淀，铵盐对强碱起缓冲作用，大量铵盐存在可使结果偏高。氯化物测定说明氯离子和硝酸银定量生成白色氯化银沉淀，滴定时以铬酸钾为指示剂，在近中性溶液中铬酸钾和硝酸银生成红色铬酸银沉淀，但铬酸银溶解度较氯化银为大，当氯化银沉淀完全后稍微过量的硝酸银即和铬酸钾生成红色铬酸银沉淀指示终点；由于铬酸银溶于酸，滴定时溶液pH值应保持在4.0～7.0之间；在近中性溶液中能和银离子生成沉淀的阴离子如I-、Br-等有干扰。整体上，本书以电镀溶液分析为对象，按镀种分章，逐项列测定方法要点、试剂、分析方法、计算和注意事项，兼顾电镀车间化验室设备条件与分析速度，是二十世纪六十年代中国电镀工艺和电镀溶液分析技术的实用工具书。本次仅见前20页，后续内容待补。