石油化工译文集 第二集 烃类的氧化

本书为《石油化工译文集》第二集，主题为“烃类的氧化”，1975年7月由石油化学工业出版社出版，抚顺市石油化学工业研究所等译。内容提要说明，烃类氧化可制得多种石油化工产品，其中液相氧化是最近发展的新工艺；本集选入烯烃环氧化方面的九篇文章，介绍烯烃在催化剂作用下用氢过氧化物环氧化的反应机理、各类催化剂的性能及发展趋向等，可供有关科研生产部门的技术人员及高等院校师生阅读。版权页载明开本787×1092 1/32，印张5 7/8，字数128千字，印数1—3,300，1975年7月第1版第1次印刷，书号15063·化18，定价0.62元；版权页有一处将本集误作“第三集”，封面及文件名为第二集。

前言说明，很早以来氧化反应便是生产石油化工产品的重要领域之一。最初主要是研究气相法，以后气相法与液相法同时发展。近来由于液相法具有经济方面的优越性而加速了它的发展，其中以氢过氧化物为氧化剂的烯烃环氧化尤为人们所重视。目前该反应虽已用于环氧丙烯的工业生产，但仍在继续进行深入研究。本集介绍烯烃用氢过氧化物环氧化方面的文章共九篇，供有关科研生产部门的技术人员与高等学校师生参考。前言还列出译校单位有抚顺市石油工业研究所、抚顺市石油研究所、吉林大学和辽宁大学等，并说明限于水平，错误之处在所难免。

据目录，本集九篇文章为：《烃类液相氧化链反应理论的现状》《自动氧化进展》《烯烃的环氧化》《金属催化的氢过氧化物氧化》《烯烃在氢过氧化物作用下的环氧化》《用有机过氧化物的氧化反应》《烯烃在钼催化剂下用氢过氧化物的均相催化环氧化》《烯烃液相直接环氧化的机理》《辛烯-1用六羰基钼的催化环氧化》。前20页所见正文为第一篇《烃类液相氧化链反应理论的现状》，作者Н. М. Эмануэль。该文叙述烃类液相链氧化机理的细节，并补充近来发现的链引发、增长、支化等基本步骤；指出反应过程中自由基由氢过氧化物于O—O键处分解以及氢过氧化物与原料烃和氧化产物相互作用生成；深度转化时，与过氧基和烃之间的主要反应同时发生的RO₂与氢过氧化物及醇的反应变得重要，并测定了一些化合物的这些反应与链终止的速率常数；链增长的其他途径包括伴随C—C键断裂的过氧基异构化与分解作用，可在反应器壁催化作用下发生；文章还确立烃类氧化过程中过氧基溶剂化作用的重要性，指出降低介质介电常数和生成氢键可导致RO₂基反应性能下降，并讨论均相反应器开放系统中氧化的基本动力学。文中还涉及丁烷液相氧化机理、环氧丙烷和其他共氧化产物的制备及效率评价，发现由过氧酰基与双键间相互作用而发生的烯烃环氧化作用，并讨论基于利用歧化反应性质与特点实现新工艺的可能性。正文还述及利用电子自旋共振技术检出RO₂基、正癸烷等烃类液相氧化中链引发的三分子机理、抑制剂消耗率与烃浓度和氧分压的关系、正癸基氢过氧化物分解为自由基的速率与C—H键强度关系、氢过氧化物与酸生成中间络合物、化学发光技术测定过氧基再化合速率常数、介质对自由基反应速率与途径的影响、甲乙酮在苯中氧化及水相氧化选择性、丁烷液相氧化制醋酸与甲乙酮、反应器材质对过氧基异构化分解的影响、丙烯与乙醛共氧化制环氧丙烷及普里列扎耶夫反应等内容。本次仅见前20页，后续内容待补。