浮选剂制造法 第一辑

本书为《浮选剂制造法》第一辑，属“浮选剂技术丛书”，由冶金工业部有色金属研究院著，冶金工业出版社1960年2月出版第一版、北京第一次印刷，开本850×1168 1/32，60,000字，印张2 20/32，印数2,520册，统一书号150622030，定价0.37元。绪言指出，解放以来随着冶金工业蓬勃发展，对浮选剂需要日益增长，浮选剂研究和生产有很大发展；几年来在党的领导和浮选剂工作者共同努力下，已研究和制造出大批浮选剂，其中黄原酸盐类、黑药类、脂肪酸类、松油类等已大量生产，供应各选矿厂及研究部门使用，基本上解决了硫化矿和一部分氧化矿的浮选需要；我国矿产资源丰富，矿石性质极其复杂，对浮选剂品种和数量要求将日益扩大，今后必须针对我国矿石特点及各地浮选剂原料资源情况，利用工业废料或副产品研究制造新的、高效能而又价格低廉的浮选剂，以适应选矿工业日益增长的需要；由于浮选剂方面资料比较少，有些经验需要彼此交流，因此把几年来的工作经验加以总结，分册陆续出版，以冀对从事浮选剂研究工作和生产工作的同志有所裨益。目录显示本辑内容包括：黄药；松节油制造起泡剂；重吡啶；白药；戊硫醇；桉叶油的提取；一号乳化剂的制造。正文“黄药”部分详细述黄药合成，指出黄原酸盐是一类有机化合物总称，通称黄药，示性式RO·CS·SMe，按烷基R不同可分为乙基黄药、丁基黄药、戊基黄药、杂黄药、辛基黄药等；生产部门制造的黄药都是钠盐，碱金属黄药纯产品为白色或淡黄色，略带刺激性嗅味、有毒，极易溶于水、丙酮及酒精，难溶于醚；重金属黄药不溶于水，在醇及醚中也很难溶解，很多重金属黄药能溶于二硫化碳；所有黄药加热时容易分解，黄药与无机酸作用析出黄原酸，黄原酸是透明油状液体，不溶于水，比重比水大，极不稳定，室温下就能分解；碱金属黄药易吸收水分而潮解及分解，产品应放在阴凉干燥地方。文中述黄药用途很广，乙基黄药是硫化之加速剂，广泛用于橡胶工业；分析化学中可用黄药检查铜离子，色层分析中可用黄原酸化反应检查高级及低级醇；冶金工业中锌电解时用乙基黄药除镍及钴；多元醇黄药如纤维素黄原酸钠是粘液法人造丝工业的命脉；选矿工业上黄药是优良便宜的阴离子捕收剂，广泛用于有色金属矿浮选，对金属硫化矿及某些氧化矿有效，对一般脉石不起作用；捕收剂碳氢键愈长活性愈大，高级黄药比低级黄药捕收能力强，可浮选某些难浮游氧化矿，低级黄药适于选硫化矿。反应原理部分列黄药制造基本反应式，醇涂与二硫化碳加成反应生成黄药，或醇类、碱金属氢氧化物与二硫化碳作用生成黄药，并详列可能副反应，包括水存在高温下黄药分解、二硫化碳与氢氧化钠生成杂质、游离碱促使黄药分解、原料不纯物促使副反应等，指出黄药中可能存在的杂质为硫代硫酸钠、硫化钠、碳酸钠、硫代碳酸钠、游离碱等；黄药合成产生放热反应，低温合成较好，合成温度一般不超过35℃，低级黄药不超过40℃；工业上采用氢氧化钠、醇及二硫化碳合成黄药。文中还述现场合成黄药颜色变化原因、醇分子结构对合成难易的影响、黄药分子中碳氢链长短及结构不同对浮选效能的差异。黄药合成方法研究部分列出水溶液法、稀释剂法、湿碱法、湿醇法、直接法、醇水法及无水醇涂法七种方法，分别介绍优缺点；指出我国合成黄药开始采用水溶液法，后改用稀释剂法，经继续研究得出较好直接法及湿醇法；合成四个碳以下黄药用直接法，手续简单质量不低，乙基黄药品位达82%、实收率98%，丁基黄药品位85%、实收率96%；合成戊基黄药及杂黄药采用湿醇法，戊基黄药品位80%。文中列黄药合成优良条件，包括直接法合成乙基黄药、丁基黄药配料比和温度，湿醇法合成戊基黄药配料比、醇涂生成温度、黄原酸化温度、干燥温度和真空度。还述利用工业副产品合成黄药，包括用杂醇油合成杂黄药、利用煤焦油中二硫化碳合成黄药、利用合成橡胶中丁醇废品制造黄药。黄药杂质对浮选影响部分以芙蓉氧化铜矿为对象，用精制丁基黄药添加硫化物、硫代碳酸盐、硫代硫酸盐、硫酸盐、亚硫酸盐及碳酸盐六种杂质进行浮选试验，列试验条件和结果，指出丁基黄药中单独含任何一种杂质，杂质量为150克/吨以下时对芙蓉氧化铜矿浮选无显著影响；添加硫化钠、硫代碳酸钠用量300克/吨以上时pH值由11.4增高到12.4，精矿实收率逐渐下降，原因是矿液pH值过高产生抑制作用；不加石灰及硫化钠条件下，只有添加硫化钠及硫代碳酸钠杂质时使精矿品位及实收率大大提高，原因是使矿浆pH适当提高并使氧化矿表面硫化；其他四种杂质在此条件下无影响。黄药安定度测定部分述为了解现场生产乙基黄药及丁基黄药在贮存期间变化，采取工业合成二硫化碳、炼焦副产品二硫化碳所生产乙基及丁基黄药分别在密闭、开盖及太阳光曝晒条件下保存，用苏联黄药全面分析法每月或每季度测定黄药、硫化钠、硫代碳酸钠、硫代硫酸钠、亚硫酸钠、硫酸钠、碳酸钠、游离碱和水份挥发份八个主要成份含量，经十个月九次测定，列试样种类编号包装情况、贮存环境表和结果，指出黄药不安定，贮存期间品位逐渐降低，天气炎热时下降更快；一般情况下丁基黄药比乙基黄药不安定，容易变质；包装严密与否对黄药安定度有很大影响，包装严密时质量较稳定，反之易分解；亚硫酸钠及硫酸钠贮存期间无甚变化；游离碱含量有的没有，某些含0.05～0.16%，贮存后游离碱都消失；硫化钠、硫代碳酸钠及游离碱随时间增长而降低，碳酸钠、硫代硫酸钠及水份挥发份随贮存时间增长逐渐提高，可用副反应解释，硫化钠、硫代碳酸钠及游离碱是黄药分解时中间产物，还要继续反应生成碳酸钠、硫代硫酸钠及醇等。本书为浮选剂制造技术丛书第一辑，系统总结黄药等浮选剂制造方法和经验，反映20世纪50年代末中国浮选剂研究生产状况。本次仅见前20页，后续内容待补。