化学试剂生产技术资料 13 二氯亚砜

本书为《化学试剂生产技术资料》第13号“二氯亚砜”，北京化工厂编，化学工业出版社1959年第1版，本OCR所见为1960年3月第1版第2次印刷本。OCR封面题“化学试剂生产技术资料”“北京化工厂 编”“二氯亚砜 SOCl₂”，正文标题OCR作“二氯亚碄”，正文产品名称作“二氯亚砜”，以正文及源文件名为准。版权页载明书号（内）118、定价0.02元、化学工业出版社出版（北京安定门外和平北路）、北京市书刊出版业营业许可证出字第092号、化学工业出版社印刷厂印刷、内部发行、1959年第1版、1960年3月第1版第2次印刷、开本787×1092 1/32、字数2千字、印张1/32、印数2001—5000。可见本书是一种篇幅短小、内部发行的化学试剂生产技术资料，主要面向试剂生产技术人员，具有生产经验交流和技术资料汇编性质。

正文分为四部分：一、产品名称、性质、用途及规格；二、原料规格；三、制造理论及操作过程；四、安全注意事项。第一部分说明二氯亚砜分子式SOCl₂，分子量118.97，为无色或微黄色液体，有刺臭；熔点-105℃，沸点73.8℃，比重1.65（20℃），在154℃时分解；遇水或潮湿空气则分解为SOCl₂+H₂O→2HCl+SO₂，在酸碱和酒精中亦分解，溶于苯及氯仿中；用途为有机合成原料。产品规格为“纯”，外观要求无色清亮液体，沸点75～79℃（95%），比重1.63～1.65。第二部分列原料规格：五氯化磷（OCR作“五、氢氧化磷”，据反应式应为五氯化磷）为工业品，二氧化硫为工业品。第三部分说明制造理论为PCl₅+SO₂→SOCl₂+POCl₃；五氯化磷通入二氧化硫后，除产生二氯亚砜外，还产生大量沸点为106℃的三氯氧磷，故需要多次高效分馏，一般要在4～6次。操作过程为：在20妍烧瓶（OCR如此，疑为20升烧瓶）中装入10～15公斤五氯化磷，接上回流冷凝器，通入二氧化硫；开始时可慢慢通入，待有液体出现时即可加快，但以没有大量白烟逸出为限；通入二氧化硫5～6小时后，瓶中固体全部消失，温度逐渐增高至60～70℃，继续通入二氧化硫，直到温度降低并呈浅黄色为止（15公斤五氯化磷约用6～7公斤二氧化硫，OCR作“五氧化磷”）；将反应生成物以分馏柱分馏之。第一次分馏收集70～90℃的馏出物；第二次分馏取第一次馏出物，控制75～79℃的馏出物；第三次分馏取第二次馏出物，控制75～79℃的馏出物；依次分馏至五次；第三次分馏完后可取小样测定含量；分馏柱高度在1.2米左右，中填碎玻璃管，以加强回馏效果。母液处理工序为：收集头底，分别再分馏三四次，定时测定含量，收集成品；最后的底即为POCl₃，可供有机合成用。包装工序为：用干燥的白色磨口瓶，每瓶分装500克，以石蜡封口后，再套上胶帽。第四部分列安全注意事项：本品及五氯化磷遇水均会分解，有强烈腐蚀性，操作及包装时均应穿戴防护用具，如眼镜、口罩（或滤毒）、帽子、胶皮手套、胶皮衣裤、胶靴及围裙等；二氧化硫气罐应远离火源，禁止振动，使用时注意放稳或固定好，以防摔倒破裂。本书以简短技术资料形式记录二氯亚砜生产的原料配比、设备、通二氧化硫条件、多次分馏收集、母液处理和包装安全要点，反映了20世纪50年代末我国化学试剂生产一线技术资料编写和内部交流的情况，对研究化学试剂工业早期生产技术、安全生产规范及内部技术资料出版具有参考价值。本次仅见前4页，后续内容待补。