化学试剂生产技术资料 12 硫酸肼（硫酸联氨）

《化学试剂生产技术资料 12 硫酸肼（硫酸联氨）》由北京化工厂编，化学工业出版社1959年第1版，1960年3月第1版第2次印刷（OCR版权页作“1950年3月”）。版权页载明：书号（内）117，定价0.03元；化学工业出版社（北京安定门外和平北路）出版，北京市书刊出版业营业许可证出字第092号，化学工业出版社印刷厂印刷，内部发行；开本787×1092 1/32，字数3千字，印张4/32，印数2001—5000。本书为专题技术资料，篇幅短小，围绕化学试剂硫酸肼的生产技术展开，属于20世纪50年代末化学试剂生产技术资料汇编中的一种。

正文首先列“产品名称、性质、用途及规格”。产品名称为硫酸肼（硫酸联氨），分子式NH₂NH₂·H₂SO₄，分子量130.12；产品一般性质为白色结晶，粉末状或斜方体，254℃熔融并随着分解，溶于水，不溶于酒精，比重1.378，为强还原剂，易燃，有毒；用途为合成原料，镍、钴、镉之定量试剂，验血试剂，从硝中析出钋等；最低含量90%。原料规格列尿素、烧碱、液氯、硫酸、高锰酸钾，均注工业品，并分别注明白色结晶、白色固体具强烈腐蚀性有毒、蒸发时为黄绿色液体、白色或黄色油状液体具强烈腐蚀性、紫色结晶为强烈氧化剂有毒。

“制造理论及操作工序”部分列有三个反应式：次氯酸钠的合成、联氨的合成、硫酸联氨的合成。正文说明，合成次氯酸钠时反应温度必须控制在25℃以下，并必须保持碱性；否则促使分解或生成高价氯酸盐，对下一步合成联氨不利。合成次氯酸钠及联氨时所用碱液，其金属离子及杂质应保持可能达到的最低限度，因金属离子对合成时副反应影响最大，而金属中铜离子比铁离子对反应更加不利。第二步合成联氨时应严格控制配料准确度，至少控制次氯酸钠不过量，否则生成的联氨被过量次氯酸钠氧化而分解，对产率影响很大。第三步加硫酸沉出硫酸肼时温度应低，否则也能促使联氨蒸发或分解；加酸前应先中和到pH=8，使金属离子容易沉出，过滤除尽后再加足量酸，使联氨全部生成硫酸盐而析出，这样能提高产品质量。

操作工序包括：配制尿素溶液，按尿素8公斤、高锰酸钾120克、水10公斤比例配成均匀溶液，放置过夜，必要时可加热溶解；配制40%碱液，放冷，除去容器底部杂质，取上层澄清溶液备用；合成次氯酸钠，取含有效碱12公斤的澄清碱液，加适量冰，当反应温度在25℃以下时通入氯8.5公斤，pH为10—12之间，如能测定有效氯含量最佳，其含量以尿素8公斤计不得超过9公斤，若溶液仍为碱性而含量已超过9公斤时可相应增加尿素，与尿素合成时次氯酸钠温度应严格控制在10—15℃之间，浓度控制在9—11%，即溶液总重量在80—90公斤；合成联氨，取含有效碱12公斤的澄清溶液放入200进容器内，温度必须低于25℃，然后在搅拌下很快将尿素溶液加入，接着立刻加入次氯酸钠溶液并猛烈搅拌，同时通入蒸汽使温度达70℃后放冷到50℃以下；加70%硫酸中和所生成碳酸钠及过量氢氧化钠，沉出杂质，放冷到50℃以下时在反应液中再加入70%稀硫酸，到pH为8—9时过滤，除去沉淀物，收集清亮滤液；沉出硫酸肼，在过滤洁净溶液中再加入70%稀硫酸约30公斤，放冷到25℃以下，母液经中间检验不再析出结晶时，如酸量不足可适量补充，滤出结晶洗涤、甩干即为成品。

“注意事项”分操作注意事项和安全注意事项。操作注意事项列：碱液必须保持清亮；次氯酸钠有效氯含量以尿素8公斤计算不得超过9公斤或低于8公斤；次氯酸钠反应及存放温度不得超过25℃；加酸中和pH值不得小于8，否则金属离子及杂质溶解于酸，不能除去；第二次加酸必须加足；将尿素及高锰酸钾溶液加到碱液中，应接着很快加入次氯酸钠溶液，否则尿素分解，影响产率；合成联氨时温度必须严格控制，否则可能反应不正常影响产率，有时甚至会引起联氨猛烈分解，造成危险。安全注意事项列：操作氢氧化钠和硫酸时应穿胶皮衣裤或围裙、胶鞋，戴胶手套、眼镜等；冲稀硫酸时必须用虹吸管将硫酸吸入水中，并注意速度不可太快，以免溅出；使用氯气遵守氯气使用规则；使用离心机遵守该使用规程；合成联氨工序如配料不准或温度过高，往往会使联氨分解而喷出容器，应穿胶皮衣服，戴眼镜、帽子、口罩、手套等防护用具，以免发生灼伤。

本书为内部发行的小册子，内容具体，涵盖产品性状、用途、规格、原料控制、反应原理、操作工序、异常注意和安全防护，反映了20世纪50年代末中国化学试剂生产中硫酸肼的工艺水平和操作规范，对研究化学试剂生产技术史、实验室与工厂安全操作及当时技术资料编写方式具有一定参考价值。本次仅见前6页，后续内容待补。