Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie Band 25

《Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie Band 25》是Gmelin无机化学手册第25卷，1975年出版。本次OCR前20页包含英文目录（Table of Contents）、德文正文开头及第一篇“Perfluorohalogenorgano-Verbindungen der 1. Hauptgruppe”部分内容。据目录，本卷主题为“Perfluorohaloorgano Compounds of Main Group Elements”（主族元素的全氟卤代有机化合物），分为四大部分：第1部分主族1元素（碱金属）的全氟卤代有机化合物，包括钠、钾和锂化合物，重点讨论全氟卤代有机锂化合物的制备、物理性质、化学反应（热稳定性、水解、羧化、与卤素反应、与卤化锂反应、与烷基/烯基/芳基卤化物反应、与有机元素卤化物及过渡金属化合物反应等）；第2部分主族2元素（碱土金属）的全氟卤代有机化合物，主要讨论铍、钙和镁化合物，重点是镁化合物的制备、物理性质和化学反应；第3部分主族3元素的全氟卤代有机化合物，包括硼、铝、镓、铟、铊化合物，涉及三氟甲基二氟硼烷、全氟乙烯基硼烷、五氟苯基硼烷和硼酸盐、环状全氟有机硼化合物（如五氟苯基硼嗪、全氟卤代有机碳硼烷）等；第4部分主族4元素的全氟卤代有机化合物，包括硅、锗、锡、铅化合物，涉及制备、物理性质和化学反应。目录还附有经验式索引（Empirical Formula Index）。

正文第1部分“主族1元素的全氟卤代有机化合物”开篇指出，碱金属中主要是锂能够在低温溶液中形成稳定的全氟有机化合物；虽然至今未能纯净分离出这些物质，但它们是向各种化合物引入Rf基团的良好试剂。其制备在无水溶剂中、干燥N₂气氛下、强烈搅拌进行。RfLi化合物的物理数据尚不清楚，通过水解、羧化、热解以及与有机卤硅烷或有机卤锡烷的反应等初级反应来检测。这些反应在合成锂全氟卤代有机基质的介质中进行。升温至20°C时它们容易脱去LiF，形成全氟卤代烯烃。与此相关，C₆F₅Li及其他全氟芳基锂的热不稳定性值得注意；在C₆F₅Li情况下，脱去LiF后中间形成四氟苯炔，后者在溶液中能发生大量加成反应。钠和钾的全氟卤代有机化合物报道较少，文中随后完整讨论，包括氟乙炔基钠、全氟乙烯基钠、2,2-二氟-1-氯乙烯基钠、全氟乙烯基钾、2,2-二氟-1-氯乙烯基钾、全氟叔丁基钾等。锂化合物部分详细讨论了三氟甲基锂、七氟正丙基锂、七氟异丙基锂、全氟正庚基锂、全氟乙烯基锂、1-氟-1,2-二氯乙烯基锂、2,2-二氟-1-氯乙烯基锂、1-氟-2,2-二氯乙烯基锂、3,3,3-三氟丙炔基锂、五氟苯基乙炔基锂、氟乙炔基锂、1,4-二锂八氟丁烷、锂五氟环丁烯、锂七氟环戊烯、锂九氟环己烯、多种二锂和卤代锂全氟环烯、十一氟双环[2,2,1]庚基锂、十三氟双环[2,2,2]辛基锂、五氟苯基锂、多种二锂和三锂四氟苯、溴代和碘代四氟苯基锂、氨基四氟苯基锂、锂四氟苯硫酚盐、三氟甲基四氟苯基锂、锂全氟苯甲酸锂、锂四氟苯酚锂、双(锂四氟苯基)硫醚、锂全氟苯基醚、锂九氟联苯、多种溴代和碘代八氟联苯锂、二锂八氟联苯、双(五氟苯基)三氟苯基锂、四锂六氟联苯二羧酸盐、锂四氟吡啶、锂氯代八氟联苯、锂羧基八氟联苯、锂溴代八氟联苯、锂七氟联苯撑等。物理性质部分指出，全氟卤代有机锂化合物的物理研究尚缺乏。热稳定性部分分别讨论全氟卤代烷基锂和全氟卤代芳基锂：全氟卤代烷基锂在溶液中相对容易脱去LiF形成相应烯烃；全氟卤代芳基锂热分解不产生稳定终产物，而是生成非常活泼的全氟芳炔，后者在呋喃或苯存在下发生Diels-Alder反应。水解部分列出多种全氟卤代有机锂化合物与H₂O或H⁺反应生成相应H-全氟烃的实例及产率。羧化部分讨论全氟有机锂与CO₂反应生成羧酸锂，进而酸化得羧酸。与卤素反应部分讨论锂化合物与J₂、Br₂、Cl₂的反应。与卤化锂反应部分以C₆F₅Li与C₆F₅Br反应为例说明LiX加成到全氟芳炔的机理。与烷基、烯基、芳基卤化物反应部分讨论缩合、亲核取代、加成和交换四类反应。与有机元素卤化物、元素卤化物及元素反应部分引用Gmelin手册其他卷册。与过渡金属化合物、醛、酮、二酮反应部分以表格形式列出。本次仅见前20页，后续内容待补。